[科普中國(guó)]-Benzilic acid 重排

芳香族α-二酮在堿性條件作用下，重排生成α-羥基羧酸的反應(yīng)。如果是環(huán)狀的α-二酮的話，會(huì)生成環(huán)縮小產(chǎn)物。

脂肪族α-二酮雖然也能進(jìn)行同樣的反應(yīng)，如果原料中α位有質(zhì)子存在的情況下會(huì)伴有烯醇化副反應(yīng)，最終導(dǎo)致產(chǎn)率降低。

反應(yīng)機(jī)理

反應(yīng)舉例具有供電子基的芳環(huán)有利于重排，而具有吸電子基時(shí)則不利于重排。本重排反應(yīng)是不可逆的。它主要適用于α-二芳酮，某些脂肪族，脂環(huán)族，雜環(huán)族的α-二酮以及α-二酮醛等也可以進(jìn)行此重排。

該重排一般在強(qiáng)堿催化下進(jìn)行。若以不含α-氫原子的烷氧基負(fù)離子代替氫氧根離子，則直接生成酯。1

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陳紅 - 副教授 - 西南大學(xué)