[科普中國]-2.3-二氯吡啶

2，3-二氯吡啶是一種白色粉狀固體，分子式是C5H3Cl2N。

2，3-二氯吡啶是合成氯蟲苯甲酰胺的關(guān)鍵中間體，隨著氯蟲苯甲酰胺的逐步推廣，2，3－二氯吡啶的需求量必將會顯著增加，其合成方法也備受關(guān)注。

高純度2-氯-3-氨基吡啶是合成高純度2，3-二氯吡啶的前提，而由2-氯煙酸合成高純度2-氯-3-氨基吡啶是一個(gè)非常有前景的方法。2-氯煙酸是煙嘧磺隆的重要中間體，國內(nèi)生產(chǎn)量較大。隨著生產(chǎn)工藝的逐漸完善，2-氯煙酸的成本很低。

編號系統(tǒng)CAS號：2402-77-9

MDL號：MFCD00006229

EINECS號：219-281-8

RTECS號：US8050000

BRN號：109811

PubChem號：248941241

物性數(shù)據(jù)1、性狀：白色粉末

2、 熔點(diǎn)（oC）：65-691

毒理學(xué)數(shù)據(jù)急性毒性：小鼠腹腔LD50：135mg/kg。

生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)對水是稍微有害的，不要讓未稀釋或大量的產(chǎn)品接觸地下水，水道或者污水系統(tǒng)，若無政府許可，勿將材料排入周圍環(huán)境。1

分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)1、摩爾折射率：34.13

2、摩爾體積（m3/mol）：106.5

3、等張比容（90.2K）：273.1

4、表面張力（dyne/cm）：43.1

5、極化率（10-24cm3）：13.531

計(jì)算化學(xué)數(shù)據(jù)1、疏水參數(shù)計(jì)算參考值（XlogP）:無

2、氫鍵供體數(shù)量:0

3、氫鍵受體數(shù)量:1

4、可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量:0

5、互變異構(gòu)體數(shù)量:無

6、拓?fù)浞肿訕O性表面積12.9

7、重原子數(shù)量:8

8、表面電荷:0

9、復(fù)雜度:76.8

10、同位素原子數(shù)量:0

11、確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

12、不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

13、確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

14、不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

15、共價(jià)鍵單元數(shù)量:11

性質(zhì)與穩(wěn)定性避免氧化物，堿金屬接觸。

合成方法以廉價(jià)的2-氯煙酸為起始原料，經(jīng)酰胺化、霍夫曼酰胺降解、重氮化和sandmeyer4步反應(yīng)。此法避免了難分離副產(chǎn)物的產(chǎn)生，產(chǎn)品純度達(dá)到98.5%，成本低，操作簡便，適合工業(yè)化生產(chǎn)。

（1）2-氯煙酰胺的合成

在500mL三口瓶中加入2-氯煙酸31.51g（0.2mol）及甲苯200mL，緩慢通入氨氣，室溫?cái)嚢?h；通入氮?dú)?，吹出過量的氨氣；1h內(nèi)滴加三氯化磷12.36g，滴畢，升溫至回流反應(yīng)3h。反應(yīng)完畢，加入100mL水，經(jīng)攪拌、過濾、烘干，得到白色固體產(chǎn)物。

（2）2-氯-3-氨基吡啶的合成

在500mL的三口瓶中加入10%的NaClO溶液208.34g，冰水浴降溫至10℃以下，滴加NaOH溶液11.20g及水5.1mL，保持低溫備用。在另一個(gè)帶有機(jī)械攪拌、溫度計(jì)、冷凝管和恒壓滴液漏斗的四口瓶中，加入氯煙酰胺、蒸餾水，攪拌、降溫至5℃以下。滴加次氯酸鈉溶液1.5h，滴畢，繼續(xù)反應(yīng)。升溫至75~80 ℃，采用薄層色譜檢測反應(yīng)進(jìn)程。反應(yīng)完畢，冰浴降溫至5℃以下，保溫1h，減壓過濾，干燥，得到淺黃色固體。

（3）2,3-二氯吡啶的合成

在三口瓶中加入2-氯-3-氨基吡啶12.86g、蒸餾水、濃鹽酸，采用冰鹽浴降溫至-5℃。將亞硝酸鈉8.28g加水15.7g溶解，滴加至四口瓶中，保溫備用。在500mL四口瓶中加入濃鹽酸19.49g及CuO2.39g，攪拌溶解，降溫至15~20℃。將制備的重氮鹽溶液緩慢滴加至四口瓶中，控制溫度為15~20℃，再升溫至35~40 ℃，繼續(xù)反應(yīng)1h。加入二氯甲烷200mL，萃取，分液。將水相用10%的NaOH溶液調(diào)節(jié)pH值約為4，析出固體，過濾，回收催化。將有機(jī)相濃縮，真空干燥后得到產(chǎn)品。1

貯存方法保持容器密封，放入緊密的出藏器內(nèi)，儲存在陰涼，干燥的地方。1

安全信息危險(xiǎn)品標(biāo)志：刺激

安全標(biāo)識：S26S36

危險(xiǎn)標(biāo)識：R36/37/38

本詞條內(nèi)容貢獻(xiàn)者為:

陳紅 - 副教授 - 西南大學(xué)