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[科普中國(guó)]-分段梯形聚合物

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分段梯形聚合物(step ladder polymer)又稱半梯形聚合物,是梯形聚合物的一種。即結(jié)構(gòu)中有許多單鍵連接著某些梯形分子鏈節(jié)。1,4,5,8-萘四酸和3,3-二氮基聯(lián)苯胺在多磷酸中縮聚而成的聚苯并咪唑苯菲繞啉(BBB聚合物)即為半梯形聚合物。1

梯形聚合物梯形聚合物(adder polymer)別稱雙股形聚合物,是一種結(jié)構(gòu)特殊的聚合物。即組成大分子鏈的原子或基團(tuán)是不由一個(gè)單鏈組成,而是由兩個(gè)以上的單鏈相連而成一條帶狀的大分子鏈(或稱兩股鏈)。由于具有兩條主鏈,需用較高能量才能使兩主鏈同時(shí)存一個(gè)梯格內(nèi)斷裂,所以梯形聚合物屬耐熱性樹脂??赏ㄟ^縮聚反應(yīng)、加聚反應(yīng)制備。例如,以均苯四甲酸二酐和四氨基苯縮聚可得全梯形聚吡嚨。

梯形聚合物種類繁多,有聚喹吧啉、聚喹啉、菲繞啉梯形聚合物,石墨型梯形聚合物等。此外尚有分段梯形聚合物或半梯形聚合物。

高分子鏈的化學(xué)結(jié)構(gòu)高分子鏈的化學(xué)結(jié)構(gòu)是指高分子鏈結(jié)構(gòu)單元的化學(xué)組成,相鄰結(jié)構(gòu)單元的結(jié)構(gòu)及其相互關(guān)系。

一般合成高分子是由單體通過聚合反應(yīng)而連接成高分子的,根據(jù)高分子主鏈原子的類型可以分為全同鏈和雜鏈。全同鏈?zhǔn)侵阜肿又麈溔坑赏环N原子所組成的,如主鏈?zhǔn)翘荚佑挚煞Q為碳鏈高分子,分子鏈全部由碳原子以共價(jià)鍵連接而成的。聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚四氟乙烯等均屬于碳鏈高分子,它們大多由加聚反應(yīng)制得。

子鏈由兩種或兩種以上原子組成的稱為雜鏈高分子,如分子鏈除碳原子外還含有氮、氧、硫等元素的聚酰胺、聚酯、聚醚、聚硫醚和聚砜等聚合物都屬雜鏈高分子。這類聚合物多是由縮聚反應(yīng)或開環(huán)聚合而制得的,因?yàn)榉肿又麈満袠O性鍵,較易水解、醇解或酸解。

主鏈中含有硅、磷、硼、鈦、鍺等元素的高分子稱為元素高分子。這類聚合物一般具有無機(jī)物耐熱性和熱穩(wěn)定性好的特點(diǎn)。

上述高分子均為一條主鏈,如分子主鏈不是一條單鏈而是像“梯子”和“雙股螺旋線”那樣的高分子鏈,即稱為梯形聚合物或分段梯形聚合物。如二苯甲酮四羧酸二酐和四氨基二苯醚聚合可得分段梯形聚合物,以均苯四甲酸二酐和均四氨基苯聚合可得全梯形聚合物。這些分段和全梯形聚合物多為雜鏈高分子。2

分段梯形聚合物合成合成“梯形”、“螺形”或“片狀”高分子。所謂梯形和螺形分子結(jié)構(gòu)是指高分子的主鏈不是一條單鏈,而是形成像“梯子”或“雙股螺線”的結(jié)構(gòu)。因?yàn)檫@類高分子中,一個(gè)鍵斷裂并不會(huì)降低分子量。而且即使幾個(gè)鍵同時(shí)斷裂、,只要不是斷在同一個(gè)梯格或螺囤里,也不會(huì)導(dǎo)致分子量降低。只有當(dāng)同一個(gè)梯格或螺圈里的兩個(gè)鍵同時(shí)斷裂,分子鏈才會(huì)降低,而這樣的概率當(dāng)然是比較低的。至于片狀結(jié)構(gòu),即相當(dāng)于石墨結(jié)構(gòu),當(dāng)然具有很大耐熱性。這類聚合物的最大缺點(diǎn)是難于加工成型,為了兼顧加工性,往往犧牲某些穩(wěn)定性,因此常常合成分段梯形的聚合物。

本詞條內(nèi)容貢獻(xiàn)者為:

李勇 - 副教授 - 西南大學(xué)