[科普中國]-線性合成

雙官能度的小分子單體，通過縮聚反應(yīng)生成線形聚合物，同時(shí)伴隨著小分子副產(chǎn)物生成的聚合過程稱之線形縮聚反應(yīng)，簡稱為線性合成。

簡述線型縮聚反應(yīng)機(jī)理強(qiáng)酸(HA)催化的聚酯化反應(yīng)機(jī)理大致包括兩個(gè)過程：

⑴羧酸質(zhì)子化生成質(zhì)子化種(Ⅰ)：如圖一

⑵ 質(zhì)子化種(Ⅰ)與醇反應(yīng),經(jīng)過過渡狀態(tài)(Ⅱ)生成酯：如圖二

線型縮聚物相對(duì)分子質(zhì)量的控制我們知道聚合物的相對(duì)分子質(zhì)量是表征聚合物性能的重要指標(biāo)之一。PET（聚酯）相對(duì)分子質(zhì)量在2.1萬～2.3萬才具有較高的強(qiáng)度和可紡性；PC(聚碳酸酯）的相對(duì)分子質(zhì)量要在2萬～8萬才能做為工程塑料。因此，合成指定相對(duì)分子質(zhì)量的聚合物是一個(gè)很重要的問題。利用控制反應(yīng)程度、平衡常數(shù)、反應(yīng)時(shí)間來控制相對(duì)分子質(zhì)量的方法并非有效。n有效的方法是相對(duì)分子質(zhì)量穩(wěn)定化法。 n指當(dāng)聚合物相對(duì)分子質(zhì)量達(dá)到要求時(shí)，加入官能團(tuán)封鎖劑，使縮聚物兩端官能團(tuán)失去再反應(yīng)的能力，從而達(dá)到控制縮聚物相對(duì)分子質(zhì)量的目的。

在混縮聚體系中控制縮聚物分子量的方法：在混縮聚體系中(a-R-a，b-R’-b)，官能團(tuán)非等物質(zhì)的量投料，利用過量的那種單體，作為官能團(tuán)封鎖劑，進(jìn)行官能團(tuán)封鎖，控制縮聚物相對(duì)分子質(zhì)量?？s聚物的平均聚合度與官能團(tuán)物質(zhì)的量的關(guān)系：

設(shè)t=0時(shí)，官能團(tuán)a物質(zhì)的量為na，官能團(tuán)b物質(zhì)的量為nb，且na