[科普中國]-偶氮染料

起源

1859年J,P.格里斯發(fā)現(xiàn)了第一個重氮化合物并制備了第一個偶氮染料----苯胺黃。偶氮染料包括酸性、堿性、直接、媒染、冰染 分散、活性染料。以及有機顏料等。 按分子中所含偶氮基數(shù)目可分為單偶氮、雙偶氮、三偶氮和多偶氮染料：單偶氮染料：Ar-N=N-Ar-OH(NH2) 雙偶氮染料：Ar1-N=N-Ar2-N=N-Ar3 三偶氮染料：Ar1-N=N-Ar2-N=N-Ar3-N=N-Ar4 式中Ar為芳基.隨著偶氮基數(shù)目的增加，染料的顏色加深。

偶氮是染料中形成基礎(chǔ)顏色的物質(zhì)，如果擯棄了偶氮結(jié)構(gòu)，那么大部分染料基礎(chǔ)顏色將無法生成。有少數(shù)偶氮結(jié)構(gòu)的染料品種在化學(xué)反應(yīng)分解中可能產(chǎn)生以下二十四種致癌芳香胺物質(zhì)，屬于歐盟禁用的。這些禁用的偶氮染料品種占全部偶氮染料底5%左右,而且并非所有的偶氮結(jié)構(gòu)的染料都被禁用。

禁用品種并非所有偶氮染料都受禁止，受禁的只是經(jīng)還原會釋出法例指定的24種芳香胺類的偶氮染料，約有130種。這些受禁偶氮染料染色的服裝或其他消費品與人體皮膚長期接觸后，會與代謝過程中釋放的成分混合并產(chǎn)生還原反應(yīng)形成致癌的芳香胺化合物，這種化合物會被人體吸收，經(jīng)過一系列活化作用使人體細(xì)胞的DNA發(fā)生結(jié)構(gòu)與功能的變化，成為人體病變的誘因。

有鑒與此，1994年德國政府正式在"食品及日用消費品"法規(guī)中，禁止使用某些偶氮染料于長期與皮膚接觸的消費品，并于96年4月實行之后，荷蘭政府也于96年8月制定了類似的法例，法國和澳大利亞正草擬同類的法例，我國國家質(zhì)檢總局亦于2002年擬草了"紡織品基本安全技術(shù)要求"的國家標(biāo)準(zhǔn)。

自1994年7月15日德國政府頒布禁用部分染料法令以來，世界各國的染料界都在致力于禁用染料替代品的研究。隨著各國對環(huán)境和生態(tài)保護要求的不斷提高，禁用染料的范圍不斷擴大。歐盟近期已連續(xù)發(fā)布禁用偶氮染料法規(guī)，一旦禁令生效，對我國這樣一個紡織品和服裝出口大國的影響不言而喻。面對咄咄逼人的"綠色壁壘"，國內(nèi)染料行業(yè)加緊替代產(chǎn)品的技術(shù)開發(fā)已刻不容緩。

2002年9月11日歐盟委員會發(fā)出第六十一號令，禁止使用在還原條件下分解會產(chǎn)生22種致癌芳香胺的偶氮染料，并規(guī)定2003年9月11日之后，在歐盟15個成員國市場上銷售的歐盟自產(chǎn)或從第三國進口的有關(guān)產(chǎn)品中，所含會分解產(chǎn)生22種致癌芳香胺的偶氮染料含量不得超過30×10－6的限量。2003年1月6日，歐盟委員會進一步發(fā)出2003年第三號令，規(guī)定在歐盟的紡織品、服裝和皮革制品市場上禁止使用和銷售含鉻偶氮染料，并將于2004年6月30日生效。

24種致癌芳香胺4-氨基聯(lián)苯、 聯(lián)苯胺、 4-氯-2-甲基苯胺、 2-萘胺、 4-氨基-3,2′-二甲基偶氮苯、 2-氨基-4-硝基甲苯、 2,4-二氨基苯甲醚、4-氯苯胺、 4,4′-二氨基二苯甲烷、 3,3′-二氯聯(lián)苯胺、3,3′-二甲氧基聯(lián)苯胺、 3,3′-二甲基聯(lián)苯胺、3,3′-二甲基-4,4′-二氨基二苯甲烷、 2-甲氧基-5-甲基苯胺、 4,4′-亞甲基-二(2-氯苯胺)、 4,4′-二氨基二苯醚、 14,4′-二氨基二苯硫醚、 2-甲基苯胺、 2,4-二氨基甲苯、 2,4,5-三甲基苯胺、 2-甲氧基苯胺、 4-氨基偶氮苯、 2,4-二甲基苯胺、 2,6-二甲基苯胺。

范圍紡織品類

1 服裝、被褥、毛巾、假發(fā)、假眉毛、帽子、尿布以及其他的清潔衛(wèi)生用品、睡袋

2: 鞋、手套、手表帶、手提袋、各種錢包、公文包、椅子套

3 紡織或皮革玩具、帶有紡織或皮革服裝的玩具、合成染料有機化合物染料

4:消費者最終使用的織物和紗線.

5：裝飾用織物類。

蘇丹紅是一類合成型偶氮染料,其品種主要包括蘇丹紅1號、蘇丹紅2號、蘇丹紅3號和蘇丹紅4號,主要用于溶劑、油、蠟、汽油增色以及鞋和地板等的增光。

標(biāo)準(zhǔn)歐盟在其官方公布了有關(guān)有害偶氮染料測試方法的3項歐洲標(biāo)準(zhǔn) 。這些標(biāo)準(zhǔn)是實施歐盟2002/61/EC號指令的配套文件

分別是:

1:CENISO/TS17234:2003皮革——化學(xué)測試——檢驗染色皮革是否含有某類偶氮染料

2：EN14362-1:2003紡織品——檢驗偶氮染料釋放出的芳族胺——第一部分：在無須提取的情況下測試產(chǎn)品是否含有某類的偶氮染料

3: EN14362-2: 2003紡織品——檢驗由偶氮染料釋出的芳族胺——第二部分:提取纖維以測試產(chǎn)品是否含有某類偶氮染料.

檢測偶氮是國際環(huán)保要求的必檢項目之一，檢驗方法有以下三種：薄層色譜法（TLC），氣相色譜及質(zhì)譜聯(lián)用法（GC-MSD）及高效液相色譜法（HPLC）。標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定被檢產(chǎn)品中不得含有23種偶氮染料中間體，若檢出其中一種即為不合格產(chǎn)品，其限量為30ppm。2