[科普中國]-食品中硒的測定

前 言

本標準代替GB5009.93—2010《食品安全國家標準 食品中硒的測定》1、GB/T21729—2008《茶葉中硒含量的檢測方法》、SN/T0860—2000《出口蘑菇罐頭中硒的測定方法 熒光分光光度法》和SN/T0926—2000《進出口茶葉中硒的檢驗方法 熒光光度法》。

本標準與GB5009.93—2010相比,主要變化如下:

———保留氫化物原子熒光光譜法為第一法,熒光分光光度法為第二法;

———增加電感耦合等離子體質譜法為第三法。2

范圍本標準規(guī)定了食品中硒含量測定的氫化物原子熒光光譜法、熒光分光光度法和電感耦合等離子體質譜法。

本標準適用于各類食品中硒的測定。2

氫化物原子熒光光譜法原理試樣經酸加熱消化后,在6mo1/L鹽酸介質中,將試樣中的六價硒還原成四價硒,用硼氫化鈉或硼氫化鉀作還原劑,將四價硒在鹽酸介質中還原成硒化氫,由載氣(氬氣)帶入原子化器中進行原子化,在硒空心陰極燈照射下,基態(tài)硒原子被激發(fā)至高能態(tài),在去活化回到基態(tài)時,發(fā)射出特征波長的熒光,其熒光強度與硒含量成正比,與標準系列比較定量。2

試劑和材料除非另有說明,本方法所用試劑均為分析純,水為GB/T6682規(guī)定的二級水。

試劑

硝酸(HNO3):優(yōu)級純。

高氯酸(HClO4):優(yōu)級純。

鹽酸(HCl):優(yōu)級純。

氫氧化鈉(NaOH):優(yōu)級純。

過氧化氫(H2O2)。

硼氫化鈉(NaBH4):優(yōu)級純。

鐵氰化鉀[K3Fe(CN)6]。

試劑的配制

硝酸-高氯酸混合酸(9+1):將900mL硝酸與100mL高氯酸混勻。

氫氧化鈉溶液(5g/L):稱取5g氫氧化鈉,溶于1000mL水中,混勻。

硼氫化鈉堿溶液(8g/L):稱取8g硼氫化鈉,溶于氫氧化鈉溶液(5g/L)中,混勻?，F(xiàn)配現(xiàn)用。

鹽酸溶液(6mol/L):量取50mL 鹽酸,緩慢加入40 mL 水中,冷卻后用水定容至100 mL,混勻。

鐵氰化鉀溶液(100g/L):稱取10g鐵氰化鉀,溶于100mL水中,混勻。

鹽酸溶液(5+95):量取25mL鹽酸,緩慢加入475mL水中,混勻。2

標準品

硒標準溶液:1000mg/L,或經國家認證并授予標準物質證書的一定濃度的硒標準溶液。

標準溶液的制備

硒標準中間液(100mg/L):準確吸取1.00mL硒標準溶液(1000mg/L)于10mL容量瓶中,加鹽酸溶液(5+95)定容至刻度,混勻。

硒標準使用液(1.00mg/L):準確吸取硒標準中間液(100mg/L)1.00mL于100mL容量瓶中,用鹽酸溶液(5+95)定容至刻度,混勻。

硒標準系列溶液:分別準確吸取硒標準使用液(1.00mg/L)0mL、0.500mL、1.00mL、2.00mL和3.00mL于100mL容量瓶中,加入鐵氰化鉀溶液(100g/L)10mL,用鹽酸溶液(5+95)定容至刻度,混勻待測。此硒標準系列溶液的質量濃度分別為0μg/L、5.00μg/L、10.0μg/L、20.0μg/L 和30.0μg/L。

注:可根據(jù)儀器的靈敏度及樣品中硒的實際含量確定標準系列溶液中硒元素的質量濃度。2

儀器和設備注:所有玻璃器皿及聚四氟乙烯消解內罐均需硝酸溶液(1+5)浸泡過夜,用自來水反復沖洗,最后用水沖洗干凈。

原子熒光光譜儀:配硒空心陰極燈。

天平:感量為1mg。

電熱板。

微波消解系統(tǒng):配聚四氟乙烯消解內罐。

分析步驟試樣制備

注:在采樣和制備過程中,應避免試樣污染。

糧食、豆類樣品

樣品去除雜物后,粉碎,儲于塑料瓶中。

蔬菜、水果、魚類、肉類等樣品

樣品用水洗凈,晾干,取可食部分,制成勻漿,儲于塑料瓶中。

飲料、酒、醋、醬油、食用植物油、液態(tài)乳等液體樣品

將樣品搖勻。

試樣消解

濕法消解

稱取固體試樣0.5g~3g(精確至0.001g)或準確移取液體試樣1.00mL~5.00mL,置于錐形瓶中,加10mL硝酸-高氯酸混合酸(9+1)及幾粒玻璃珠,蓋上表面皿冷消化過夜。次日于電熱板上加熱,并及時補加硝酸。當溶液變?yōu)榍辶翢o色并伴有白煙產生時,再繼續(xù)加熱至剩余體積為2mL左右,切不可蒸干。冷卻,再加5mL鹽酸溶液(6mol/L),繼續(xù)加熱至溶液變?yōu)榍辶翢o色并伴有白煙出現(xiàn)。

冷卻后轉移至10mL容量瓶中,加入2.5mL鐵氰化鉀溶液(100g/L),用水定容,混勻待測。同時做試劑空白試驗。

微波消解

稱取固體試樣0.2g~0.8g(精確至0.001g)或準確移取液體試樣1.00mL~3.00mL,置于消化管中,加10mL硝酸、2mL過氧化氫,振搖混合均勻,于微波消解儀中消化,微波消化推薦條件見附錄A(可根據(jù)不同的儀器自行設定消解條件)。消解結束待冷卻后,將消化液轉入錐形燒瓶中,加幾粒玻璃珠,在電熱板上繼續(xù)加熱至近干,切不可蒸干。再加5mL鹽酸溶液(6mol/L),繼續(xù)加熱至溶液變?yōu)榍辶翢o色并伴有白煙出現(xiàn),冷卻,轉移至10mL容量瓶中,加入2.5mL鐵氰化鉀溶液(100g/L),用水定容,混勻待測。同時做試劑空白試驗。2

測定

儀器參考條件

根據(jù)各自儀器性能調至最佳狀態(tài)。參考條件為:負高壓340 V;燈電流100 mA;原子化溫度800℃;爐高8mm;載氣流速500mL/min;屏蔽氣流速1000mL/min;測量方式標準曲線法;讀數(shù)方式峰面積;延遲時間1s;讀數(shù)時間15s;加液時間8s;進樣體積2mL。

標準曲線的制作

以鹽酸溶液(5+95)為載流,硼氫化鈉堿溶液(8g/L)為還原劑,連續(xù)用標準系列的零管進樣,待讀數(shù)穩(wěn)定之后,將標硒標準系列溶液按質量濃度由低到高的順序分別導入儀器,測定其熒光強度,以質量濃度為橫坐標,熒光強度為縱坐標,制作標準曲線。

試樣測定

在與測定標準系列溶液相同的實驗條件下,將空白溶液和試樣溶液分別導入儀器,測其熒光值強度,與標準系列比較定量。2

分析結果的表述試樣中硒的含量按式(1)計算:2

……………………(1)

式中:

X ———試樣中硒的含量,單位為毫克每千克或毫克每升(mg/kg或mg/L);

ρ ———試樣溶液中硒的質量濃度,單位為微克每升(μg/L);

ρ0 ———空白溶液中硒的質量濃度,單位為微克每升(μg/L);

V ———試樣消化液總體積,單位為毫升(mL);

m ———試樣稱樣量或移取體積,單位為克或毫升(g或mL);

1000 ———換算系數(shù)。

當硒含量≥1.00 mg/kg(或mg/L)時,計算結果保留三位有效數(shù)字,當硒含量