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[科普中國(guó)]-熱塑性

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熱塑性是指物質(zhì)在加熱時(shí)能發(fā)生流動(dòng)變形,冷卻后可以保持一定形狀的性質(zhì)。大多數(shù)線型聚合物均表現(xiàn)出熱塑性,很容易進(jìn)行擠出、注射或吹塑等成型加工。在一定溫度范圍內(nèi),能反復(fù)加熱軟化和冷卻硬化的性能,線形或支鏈型聚合物具有這種性能。日常生活中,像塑料袋、塑料衣掛等物都具有熱塑性。因此,它們可以通過(guò)加熱熔化來(lái)進(jìn)行封口、粘合等操作。

基本概念熱塑性是指物質(zhì)在加熱時(shí)能發(fā)生流動(dòng)變形,冷卻后可以保持一定形狀的性質(zhì)。大多數(shù)線型聚合物均表現(xiàn)出熱塑性,很容易進(jìn)行擠出、注射或吹塑等成型加工。在一定溫度范圍內(nèi),能反復(fù)加熱軟化和冷卻硬化的性能,線形或支鏈型聚合物具有這種性能。日常生活中,像塑料袋、塑料衣掛等物都具有熱塑性。因此,它們可以通過(guò)加熱熔化來(lái)進(jìn)行封口、粘合等操作1。

相對(duì)概念熱塑性的相對(duì)概念是熱固性(thermosetting),指加熱時(shí)不能軟化和反復(fù)塑制,也不在溶劑中溶解的性能,體型聚合物具有這種性能。具有熱固性的塑料稱為熱固性塑料2。

熱固性塑料指第一次加熱時(shí)可以軟化流動(dòng),加熱到一定溫度,產(chǎn)生化學(xué)反應(yīng)一交鏈固化而變硬,這種變化是不可逆的,此后,再次加熱時(shí),已不能再變軟流動(dòng)了。正是借助這種特性進(jìn)行成型加工,利用第一次加熱時(shí)的塑化流動(dòng),在壓力下充滿型腔,進(jìn)而固化成為確定形狀和尺寸的制品。熱固性塑料的樹(shù)脂固化前是線型或帶支鏈的,固化后分子鏈之間形成化學(xué)鍵,成為三維的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),不僅不能再熔觸,在溶劑中也不能溶解。主要用于隔熱、耐磨、絕緣、耐高壓電等在惡劣環(huán)境中使用的塑料,大部分是熱固性塑料,最常用的應(yīng)該是炒鍋鍋把手和高低壓電器。

常用的熱固性塑料品種有酚醛樹(shù)脂、脲醛樹(shù)脂、三聚氰胺樹(shù)脂、不飽和聚酯樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、有機(jī)硅樹(shù)脂、聚氨酯等。

熱塑性塑料概念熱塑性塑料,指具有加熱軟化、冷卻硬化特性的塑料。我們?nèi)粘I钪惺褂玫拇蟛糠炙芰蠈儆谶@個(gè)范疇。加熱時(shí)變軟以至流動(dòng),冷卻變硬,這種過(guò)程是可逆的,可以反復(fù)進(jìn)行。聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚甲醛,聚碳酸酪,聚酰胺、丙烯酸類塑料、其它聚烯侵及其共聚物、聚諷、聚苯醚,氯化聚醚等都是熱塑性塑料.熱塑性塑料中樹(shù)脂分子鏈都是線型或帶支鏈的結(jié)構(gòu),分子鏈之間無(wú)化學(xué)鍵產(chǎn)生,加熱時(shí)軟化流動(dòng).冷卻變硬的過(guò)程是物理變化。

分類熱塑性塑料根據(jù)性能特點(diǎn)、用途廣泛性和成型技術(shù)通用性等,可分為通用塑料、工程塑料、特殊塑料等。
通用塑料的主要特點(diǎn):用途廣泛、加工方便、綜合性能好。如聚乙烯(PE )、聚氯乙烯(PVC)、聚丙烯(PP )、聚苯乙烯(PS )、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)又通稱為“五大通用塑料”。工程塑料和特殊塑料的特點(diǎn)是:高聚物的某些結(jié)構(gòu)和性能特別突出,或者成型加工技術(shù)難度較大等,往往應(yīng)用于專業(yè)工程或特別領(lǐng)域、場(chǎng)合。主要的工程塑料有:尼龍(Nylon )、聚碳酸酯(PC )、聚氨酯(PU)、聚四氟乙烯(特富龍, PTFE)、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)等,特殊塑料如“醫(yī)用高分子”類的“合成心臟瓣膜”、“人工關(guān)節(jié)”等。
根據(jù)共高聚物的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)和性能特點(diǎn)又可分為:結(jié)晶性塑料和非結(jié)晶性塑料兩大類。非結(jié)晶性塑料又稱為無(wú)定型塑料。不同的分類角度或方法,還可以分成不同的結(jié)果。

性能特點(diǎn)一般熱塑性塑料中的高聚物分子量可達(dá)到幾十萬(wàn)到幾百萬(wàn),大分子鏈長(zhǎng)度可達(dá)到10^-3mm。這些大分子可以是線性的,如LLDPE、HDPE;也可以是支化的,如LDPE。大分子間相互糾纏在一起,呈無(wú)序或相對(duì)有序排列,形成“聚集態(tài)結(jié)構(gòu)”。

當(dāng)大分子完全無(wú)序排列,我們稱之為無(wú)定型熱塑性塑料。如PVC、PC、PMMA等。其性能特點(diǎn)為:透明性好、機(jī)械強(qiáng)度較低、柔韌性好。有部分大分子或大分子部分均勻排列結(jié)構(gòu)的則稱之為結(jié)晶性熱塑性塑料。如LLDPE、POM、尼龍等,其性能特點(diǎn)為:透明性較差、機(jī)械強(qiáng)度高、柔韌性較低。

影響成型原因影響熱塑性塑料成型收縮的因素有:

1、塑料品種熱塑性塑料成型過(guò)程中由于還存在結(jié)晶化形起的體積變化,內(nèi)應(yīng)力強(qiáng),凍結(jié)在塑件內(nèi)的殘余應(yīng)力大,分子取向性強(qiáng)等因素,因此與熱固性塑料相比則收縮率較大,收縮率范圍寬、方向性明顯,另外成型后的收縮、退火或調(diào)濕處理后的收縮率一般也都比熱固性塑料大。

2、塑件特性成型時(shí)熔融料與型腔表面接觸外層立即冷卻形成低密度的固態(tài)外殼。由于塑料的導(dǎo)熱性差,使塑件內(nèi)層緩慢冷卻而形成收縮大的高密度固態(tài)層。所以壁厚、冷卻慢、高密度層厚的則收縮大。另外,有無(wú)嵌件及嵌件布局、數(shù)量都直接影響料流方向,密度分布及收縮阻力大小等,所以塑件的特性對(duì)收縮大小、方向性影響較大。

3、進(jìn)料口形式、尺寸、分布這些因素直接影響料流方向、密度分布、保壓補(bǔ)縮作用及成型時(shí)間。直接進(jìn)料口、進(jìn)料口截面大(尤其截面較厚的)則收縮小但方向性大,進(jìn)料口寬及長(zhǎng)度短的則方向性小。距進(jìn)料口近的或與料流方向平行的則收縮大。

4、成型條件模具溫度高,熔融料冷卻慢、密度高、收縮大,尤其對(duì)結(jié)晶料則因結(jié)晶度高,體積變化大,故收縮更大。模溫分布與塑件內(nèi)外冷卻及密度均勻性也有關(guān),直接影 響到各部分收縮量大小及方向性。另外,保持壓力及時(shí)間對(duì)收縮也影響較大,壓力大、時(shí)間長(zhǎng)的則收縮小但方向性大。注塑壓力高,熔融料粘度差小,層間剪切應(yīng)力小,脫模后彈性 回跳大,故收縮也可適量的減小,料溫高、收縮大,但方向性小。因此在成型時(shí)調(diào)整模溫、壓力、注塑速度及冷卻時(shí)間等諸因素也可適當(dāng)改變塑件收縮情況3。

本詞條內(nèi)容貢獻(xiàn)者為:

蒲富永 - 教授 - 西南大學(xué)