[科普中國]-鄰氯苯甲醛

無色或淺黃色油狀液體。熔點(diǎn)12.39℃（11℃），沸點(diǎn)211.9℃（213-214℃），84.3℃（1.33kPa），相對(duì)密度1.2483（20/4℃），折光率1.5662。閃點(diǎn)87℃。微溶于水，溶于乙醇、乙醚、丙酮和苯。有強(qiáng)烈的醛味。1

基本信息

中文名稱：2-氯苯甲醛

英文名稱：2-Chlorobenzaldehyde

別名名稱：鄰氯苯甲醛2

更多別名：o-Chlorobenzaldehyde

分子式：C7H5ClO

分子量：1402

編號(hào)系統(tǒng)**CAS號(hào)：**89-98-5

**MDL號(hào)：**MFCD00003304

**EINECS號(hào)：**201-956-3

**RTECS號(hào)：**CU5075000

**BRN號(hào)：**385877

**PubChem號(hào)：**248540532

物性數(shù)據(jù)1. 性狀：無色針狀晶體或無色或淡黃色油狀液體,有苯甲醛氣味2

2. 密度（g/mL,25/4℃）： 1.2432

3. 相對(duì)密度（20℃，4℃）：1.2483

4. 熔點(diǎn)（oC）：11.6℃

5. 沸點(diǎn)（oC,常壓）： 212.5

6. 常溫折射率（n20）：1.5660

7. 折射率： 1.5660

8. 閃點(diǎn)（oC）： 88

9. 常溫折射率（n25）：1.5638

10. 液相標(biāo)準(zhǔn)聲稱熱(焓)( kJ·mol-1)：-118.4

11. 氣相標(biāo)準(zhǔn)聲稱熱(焓)( kJ·mol-1) ：-62.7

12. 溶解性：能熔于醇、乙醚、丙酮和苯類有機(jī)溶劑,微溶于水。2

分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)1、 摩爾折射率：37.90

2、 摩爾體積（cm3/mol）：113.0

3、 等張比容（90.2K）：288.2

4、 表面張力（dyne/cm）：42.2

5、 極化率（10-24cm3）：15.022

貯存方法本品密封陰涼干燥保存。2

合成方法鄰氯苯甲醛有以下3種合成方法。

鄰氯甲苯氯化、水解法由鄰氯甲苯經(jīng)氯化、水解而得。3①氯化 將鄰氯甲苯、三氯化磷、氯化亞砜加熱至150℃，在紫外線照射下通氯氣至理論量，得鄰氯亞芐基二氯。
②冰解 將鄰氯亞芐基二氯、氯化鋅混合物加熱保持在120～130℃，攪拌滴加1%三氯化鐵水溶液，滴加完畢，加熱，帶水回流，分出油層即為精制鄰氯苯甲醛。
此外，水解操作也可在硫酸存在下進(jìn)行。將鄰氯亞芐基二氯和工業(yè)濃硫酸一起攪拌，至溫度自動(dòng)降低、氯化氫逸出減緩時(shí)，再慢慢加熱12h，使溫度保持在30～40℃；反應(yīng)畢，經(jīng)用冷水分層，分取油狀物，再經(jīng)洗滌、水蒸氣蒸餾即得成品。

鄰氯甲苯氯化、氧化法將鄰氯甲苯中的甲基氯化后再用硝酸氧化制得。3
向帶有溫度計(jì)、攪拌器、氯氣吹入管、回流冷凝器和高壓水銀燈光照裝置的600mL光反應(yīng)器中，加入鄰氯甲苯380g(3.0mol)，加熱至130℃，在光照下吹入氯氣106g/h(1.5mol/h)，通入時(shí)間3.6h。共通入5.4mol氯氣。反應(yīng)畢，向反應(yīng)液通入干燥的氮?dú)?，以趕出氯化氫和氯氣，得反應(yīng)液共558g，其中鄰氯甲苯0.5%(mol)，鄰氯芐基氯28%，鄰氯二氯甲苯67%，鄰氯三氯甲苯3%，鄰氯一氯甲苯的平均氯化度為1.8。
向帶有溫度計(jì)、攪拌器、回流冷凝器的2 L三口燒瓶中，加入上述鄰氯甲苯的氯化混合物64.7g(0.343mol)、3%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))的硝酸1440g和五氧化二釩2.0g，攪拌下加熱回流6h。反應(yīng)畢，冷卻，加入200mL甲苯，分離出油相，水溶液層加入100mL甲苯抽提2次。合并油相和抽提液，蒸出甲苯，剩余物進(jìn)行蒸餾，收集107～110℃(4.0kPa)餾分，可得產(chǎn)品鄰氯苯甲醛36g，以鄰氯甲苯計(jì)，收率為73.5%。

鄰氯二氯甲苯水解法由鄰氯二氯甲苯催化水解制得。3

鄰氯二氯甲苯97.7g中加入氧化鋅0.034g(1mol原料為0.00084mol)，攪拌下加熱至110℃，然后緩慢加入9.45mL水，于110～120℃下反應(yīng)1.9h。經(jīng)分析確認(rèn)原料鄰氯二氯甲苯完全消失之后，于氮?dú)饬飨逻M(jìn)行減壓蒸餾，收集97.1～98.3℃(2.8kPa)餾分，得產(chǎn)品鄰氯苯甲醛68.6g，收率97.6%，含量99.8%。
向反應(yīng)器中滴加鄰氯二氯甲苯0.3g/min，水蒸氣3g/min，反應(yīng)器中事先加入100mL水，水溫110℃。將生成的鄰氯二氯甲苯和水蒸氣的混合物通過已加熱至118℃的5～10目三氧化鋁50g的反應(yīng)管層，冷卻生成的氣體，得懸浮液，用乙醚抽提，干燥，蒸出乙醚，氮?dú)饬飨聹p壓蒸餾，收集96～98℃(2.93kPa)餾分，得鄰氯苯甲醛68.8g，收率95.7%，含量97.8%。3

用途間氯苯甲醛是植物生長調(diào)節(jié)劑吲熟酯的中間體。3

用作醫(yī)藥、染料中間體。用鄰氯苯甲醛生產(chǎn)的農(nóng)藥螨死凈可防治旱作物和果樹上的螨蟲。鄰氯苯甲醛肟化可得鄰氯苯甲肟，進(jìn)一步氯化可得鄰氯苯甲肟，都是藥物中間體。在醫(yī)藥上主要用于合成氨唑西林(Cloxacillin)。3

鍍鋅光亮劑，主要用于制造鄰氯苯甲胯,鄰氯苯甲胯氯及氯苯唑青霉素鈉等醫(yī)藥品主要原料,也廣泛用于農(nóng)藥上制造高效殺螨劑,螨死凈產(chǎn)品的原料。3

安全術(shù)語S26In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice.

不慎與眼睛接觸后，請(qǐng)立即用大量清水沖洗并征求醫(yī)生意見。

S45In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the label whenever possible.)

若發(fā)生事故或感不適，立即就醫(yī)(可能的話，出示其標(biāo)簽)。1

風(fēng)險(xiǎn)術(shù)語R34 Causes burns.

引起灼傷。1

本詞條內(nèi)容貢獻(xiàn)者為:

余堅(jiān) - 副研究員 - 中國科學(xué)院化學(xué)研究所