近日,中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)姚宏斌課題組基于新型銅碘雜化團(tuán)簇構(gòu)筑了低成本、高效率、高亮度暖白光發(fā)光二極管(LED)器件。得益于所設(shè)計(jì)的銅碘雜化團(tuán)簇具備的高構(gòu)型熵、高發(fā)光效率和寬光譜發(fā)射等特性,實(shí)現(xiàn)了高效暖白光LED器件無(wú)摻雜、低成本、大面積的溶液法涂布制備,是非鉛金屬鹵化物L(fēng)ED領(lǐng)域的新突破。相關(guān)研究成果以"High efficiency warm-white light-emitting diodes based on copper–iodide clusters"為題,于12月19日發(fā)表在Nature Photonics雜志上。
如今LED照明技術(shù)和產(chǎn)業(yè)取得了長(zhǎng)足的發(fā)展,其中溶液法涂布制備的LED器件由于制造工藝簡(jiǎn)單和可操作性強(qiáng),被認(rèn)為是實(shí)現(xiàn)下一代大面積固態(tài)照明的低成本技術(shù)路線。目前,基于鉛鹵化物鈣鈦礦材料、有機(jī)半導(dǎo)體材料以及各種膠體核殼量子點(diǎn)材料的溶液法LED器件已經(jīng)逐步實(shí)現(xiàn)了較高的電致發(fā)光性能。然而,鉛鹵化物鈣鈦礦和CdSe量子點(diǎn)等含有重金屬材料具備一定的生物毒性因而面臨著嚴(yán)峻的環(huán)境問(wèn)題;基于低毒金屬元素的有機(jī)發(fā)光分子,InP量子點(diǎn)以及ZnSe量子點(diǎn)等材料的溶液法LED器件由于材料合成制備工藝復(fù)雜,生產(chǎn)成本較高,使得其在大規(guī)模制造方面仍然面臨較多的問(wèn)題。因此,制備和開(kāi)發(fā)價(jià)格低廉、環(huán)境低毒且易規(guī)?;a(chǎn)的高效發(fā)光材料并實(shí)現(xiàn)高效溶液法LED器件是發(fā)展低成本固態(tài)照明的關(guān)鍵挑戰(zhàn)。
鑒于此,課題組基于銅碘雜化團(tuán)簇體系設(shè)計(jì)和制備了一類(lèi)可用于溶液加工的寬光譜發(fā)射雜化團(tuán)簇并成功構(gòu)建了高性能暖白光LED器件(圖1)。通過(guò)同時(shí)引入氮膦螯合配體和高自由度的含膦增溶配體對(duì)銅碘團(tuán)簇進(jìn)行修飾,得到了兼具高發(fā)光效率和高溶解度的銅碘雜化團(tuán)簇,該團(tuán)簇在LED器件制備所使用的交叉溶劑N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中表現(xiàn)出超過(guò)200mg/mL的高溶解度和良好的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性。使用銅碘團(tuán)簇/DMF溶液進(jìn)行旋涂制備得到的發(fā)光薄膜具有0.22 nm的低表面粗糙度和超過(guò)70%的高發(fā)光量子產(chǎn)率,將其直接作為發(fā)光層,能夠通過(guò)正交溶劑路線制備低成本的暖白光LED器件。所得器件最大外量子效率達(dá)到19.1%,亮度超過(guò)40000 cd m-2,并且工作壽命超過(guò)232小時(shí)(T50@100 cd m-2)。與此同時(shí),得益于團(tuán)簇良好的溶液加工性能,研究成員通過(guò)大規(guī)模刮涂技術(shù),構(gòu)筑了工作面積為36 cm2的大尺寸溶液法LED器件,該器件展現(xiàn)出亮度接近60000 cd m-2的暖白光發(fā)射(圖2)。此外,通過(guò)在氮膦螯合配體的氮雜環(huán)上修飾不同的供電子基團(tuán),課題組展示了一系列發(fā)光顏色可調(diào)的溶液法LED器件(圖3)。該研究工作實(shí)現(xiàn)了基于銅碘雜化團(tuán)簇材料的高效、高亮度暖白光LED器件的構(gòu)筑,銅碘雜化團(tuán)簇材料體系所具備的結(jié)構(gòu)可拓展性以及光譜可調(diào)節(jié)性使其在低成本高性能LED面板等固態(tài)照明技術(shù)中展現(xiàn)出巨大的潛力。
圖1.高效暖白光溶液法LED器件的構(gòu)筑
圖2.刮涂法制備大面積暖白光LED器件
圖 3.光譜可調(diào)的溶液法LED器件