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鐵如何”變成“鋼?

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1. 悠久的歷史

1.1 隕石與鐵

從天空落下的隕石是人類發(fā)現(xiàn)鐵的最早來源,隕石一般含有鐵、鎳和鈷等,鐵的質(zhì)量分數(shù)可達90%以上。鐵制物件最早發(fā)現(xiàn)于公元前3500年的古埃及,它們含質(zhì)量分數(shù)7.5%的鎳,研究表明這些鐵制物件來自流星隕石。在古埃及的第五王朝至第六王朝金字塔所藏的宗教經(jīng)文中,記述了當時太陽神等重要神像的寶座是用鐵制成的。由于鐵在當時十分稀少,所以被認為是帶有神秘性的珍貴金屬。埃及人把鐵叫做“天石”。古埃及人和美索不達米亞人將發(fā)現(xiàn)的隕鐵視作“神的禮物”,用作裝飾。在古希臘文中,“鐵”與“星”是同一個詞,說明鐵與隕石有密切關(guān)系[1]。

北京平谷發(fā)掘的一座商代陵墓的出土文物中最引人注目的是一件古代鐵刃銅鉞,其鐵刃是由隕鐵鍛制的,這表明中國最早發(fā)現(xiàn)的鐵也來自隕石,同時表明我國3300多年前就認識了鐵,并熟悉了鐵的鍛造性能,而且還把鐵用于鍛接銅兵器,以加強其堅利性。

但由于隕石來源極其稀少,所以從隕石中得來的鐵對生產(chǎn)的作用十分有限,后來,隨著青銅技術(shù)的成熟,鐵的冶煉技術(shù)也逐步得到了發(fā)展。

1.2 古代冶煉工藝

公元前約1500年,古代小亞細亞半島(現(xiàn)今的土耳其)的赫梯人開始冶煉鐵,這種堅硬的金屬給了他們經(jīng)濟和政治上的力量。公元前約1200年,赫梯王國滅亡,各部落帶著他們的煉鐵知識分散到歐洲和亞洲(圖1)。從此“鐵器時代”開始了[2]。

圖1 中國古代煉鐵(圖片來自網(wǎng)絡)

當時鐵的冶煉過程十分神秘,盡管工匠們可能并不知道鋼鐵冶煉的化學原理與過程,但還是有了比較高超的技術(shù)。早在公元前3世紀,南印度的鐵匠們就用木炭加熱坩堝熔煉熟鐵,冶煉出“烏茲鋼”,至今這種材料仍以其質(zhì)量而聞名。在印度首都新德里南郊聳立著一根約7 m高、直徑約0.5 m的鐵柱[3](圖2)。

這根黑黝黝的鐵柱與身旁72 m高的庫都布高塔相比顯得很不起眼,但卻吸引著大批游客的興趣和科學家的注意。因為這鐵柱雖在露天經(jīng)歷了上千年的風吹雨打,卻居然一點不生銹,堪稱世界奇跡。鐵是易生銹的金屬,一般的鑄鐵不用說千年,幾十年就銹跡斑斑了。但這根1500多年前的鐵柱通體仍找不到一塊銹跡,這令科學家疑惑不解。即使在科學發(fā)達的今天,人們?nèi)匀浑y以找到防止鐵器生銹的良方,而古代印度人居然可以做到這一點,真是不可思議。

圖2 德里鐵柱(圖片來自網(wǎng)絡)

我國最早人工冶煉的鐵是在春秋戰(zhàn)國之交的時期出現(xiàn),距今大約2500年。我國煉鋼技術(shù)發(fā)展歷史很悠久,可以追溯到公元前2世紀,其煉鋼工藝接近于“貝塞麥酸性轉(zhuǎn)爐煉鋼法”,這是歐洲在公元19世紀發(fā)展起來的一種工藝。

我國從戰(zhàn)國時期到東漢初年,開始普遍使用鐵器(圖3),鐵成為了我國最主要的金屬。在公元600—900年,唐朝已經(jīng)廣泛應用鋼制農(nóng)用工具。1978年,湖南省出土的春秋晚期的墓葬鋼劍,是含碳質(zhì)量分數(shù)0.5%左右的中碳鋼,金相組織比較均勻,應該進行過有效的熱處理。

圖3 鐵制農(nóng)用工具(圖片來自網(wǎng)絡)

1.3 早期鋼鐵發(fā)展的推動力

早期鋼鐵發(fā)展的推動力是戰(zhàn)爭。中國、希臘、波斯和羅馬的軍隊,都需要耐用性強的兵器(圖4)和盔甲。很多工具,如斧頭、鋸子和鑿子,在使用鋼作為材料后更耐用和高效。劍的制作尤其凸顯了鋼的優(yōu)良特性,劍刃需要堅硬、鋒利且有韌性。盡管鋼的需求不斷增加,但煉鋼仍然是一個緩慢、耗時且昂貴的工藝過程。

圖4 古代兵器(圖片來自網(wǎng)絡)

1.4 高爐與坩堝

12世紀,高爐煉鐵工藝在亞洲開始出現(xiàn)。那個時代的煉鋼工人還學會用滲碳工藝生產(chǎn)鋼鐵,即通過長時間加熱在鍛鐵棒表層滲入碳以增加鐵合金的硬度,該工藝可能需要持續(xù)數(shù)天或者數(shù)周的時間。

1740年一位神秘并且極富創(chuàng)造力的英國青年——本杰明·亨斯曼(Benjamin Huntsman)開發(fā)并展示了新的坩堝制鐵工藝。用粘土堝(坩堝)使熔煉溫度足夠高到滲碳工藝的要求,同時能夠?qū)⑸a(chǎn)出的鋼水鑄造出均勻、高質(zhì)量的鑄錠,該工藝相對于以前的工藝提高了產(chǎn)量。盡管這一發(fā)明尚未達到低成本、高產(chǎn)量地生產(chǎn)高品質(zhì)鋼,但正是該技術(shù)推動了英國謝菲爾德成為19世紀到20世紀煉鋼中心之一。

1.5 工業(yè)革命促進了鋼鐵工業(yè)的發(fā)展

工業(yè)革命起源于英國,層出不窮的技術(shù)革新和創(chuàng)造對世界范圍內(nèi)的制造、貿(mào)易和社會各領(lǐng)域產(chǎn)生了巨大影響。18世紀開始的工業(yè)革命,鐵在其中已經(jīng)獨領(lǐng)風騷。焦炭和鐵礦石供應充足,鋼鐵逐漸替代木材成為建筑材料的新秀。同時,鋼鐵為動力機械時代提供了許多堅固、鋒利的工具。鉆頭、鋸片、刃等工具都選擇用鋼鐵來制造,鋼鐵應用范圍的擴大進一步促進了發(fā)明。發(fā)明家亨利·科特(Henry Cort)拉開了鋼鐵的一個重要生產(chǎn)工藝的序幕——軋制薄板。

隨著工業(yè)革命地繼續(xù)推進,鋼鐵的需求不斷增加,對于貿(mào)易和運輸業(yè)發(fā)展至關(guān)重要。如果沒有鋼鐵就不會有鐵路,造船業(yè)同樣要求更高質(zhì)量的鋼鐵。造船業(yè)的供應商開發(fā)了兩種具有里程碑意義的生產(chǎn)技術(shù)來滿足造船需求:一是通過攪拌爐內(nèi)的熔融生鐵以提高鐵的質(zhì)量,這種工藝通過減少鐵中的碳含量,提高韌性并減少脆性;二是通過軋制以獲得終產(chǎn)品,相對傳統(tǒng)的錘打工藝,軋制后的金屬更有韌性并且強度也得以提高。

18世紀,鋼鐵的大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)在歐洲遍地開花。拓荒者跨洋過海,把先進的鋼鐵冶煉工藝和技術(shù)帶到了北美、日本和世界的其他地方。鋼鐵對美國中西部大開發(fā)起到了至關(guān)重要的作用,用鋼鐵制成的犁很容易地開發(fā)那片肥沃的土地。鋼制的犁車和蒸汽驅(qū)動的設備改變了農(nóng)業(yè)面貌,開始進入機械化時代。

1.6 邁向工業(yè)化生產(chǎn)

幾個世紀以來,鋼因其韌性高以及易于加工出鋒利面而備受“追捧”,但其生產(chǎn)過程緩慢并且昂貴。19世紀五六十年代,新技術(shù)的不斷涌現(xiàn)讓大規(guī)模生產(chǎn)成為可能。

當時,已經(jīng)能夠大量連續(xù)地生產(chǎn)出品質(zhì)優(yōu)良、外形尺寸穩(wěn)定的鋼材,廣泛應用于鐵路和各種建筑結(jié)構(gòu)。鋼鐵杰作——埃菲爾鐵塔(圖5)矗立在法國巴黎市戰(zhàn)神廣場上,于1889?03?31竣工,成為當時世界最高建筑。埃菲爾鐵塔塔身是鋼架鏤空結(jié)構(gòu),包含了18038個鋼鐵鑄件和250萬個鉚釘。

圖5 法國埃菲爾鐵塔(圖片來自網(wǎng)絡)

1.7 鋼鐵時代的到來

19世紀末,煉鋼業(yè)成為重要產(chǎn)業(yè)。科學逐步揭開了鋼的神秘面紗,在鐵中滲入適量的碳,可以提高鋼的強度。隨著對鋼的性能更深入的了解,合金鋼被越來越廣泛地應用,1912年,兩位德國工程師獲得了不銹鋼發(fā)明專利。

20世紀的兩次世界大戰(zhàn)對鋼鐵生產(chǎn)都產(chǎn)生了巨大影響。為了運送部隊和軍用物資,建造鐵路和輪船需要大量鋼材。軍用車輛,特別是坦克(圖6)也嚴重依賴于鋼材,由于軍事裝備的需要,很多國家的鋼鐵制造被收歸國有。

圖6 蘇式坦克(圖片來自網(wǎng)絡)

二戰(zhàn)后貿(mào)易和工業(yè)復蘇。越來越多的人口流向城市,建筑變得更加寬敞高大,而主梁和鋼筋混凝土都需要大量鋼材。到20世紀60年代,家庭中越來越多地使用家用電器,如冰箱、冷凍機、洗衣機、烘干機等,都離不開鋼鐵。

此外,起源于1955年的鋼制集裝箱,為船舶、公路、鐵路運輸提供了強大、安全的方式。汽車迅速成為受歡迎的大眾消費品,并因此促進了石油天然氣工業(yè)的發(fā)展。這一發(fā)展過程又帶動了所有鋼材品種的發(fā)展。

1.8 鋼鐵行業(yè)的新發(fā)展

新技術(shù)與基礎設施的發(fā)展對材料的力學性能提出新的需求。全球鋼鐵企業(yè)都開始應對這一挑戰(zhàn)。推動創(chuàng)新研發(fā),新鋼種(如高強度低合金鋼HSLA)層出不窮,極大地拓展了鋼的應用領(lǐng)域。

油氣工業(yè)有更為特殊的需求。巨大的油氣管線橫穿灼熱的沙漠、冰封的荒野或是浩瀚的海洋,這都需要鋼管具備高強度和高韌性,還需要有良好的焊接性能,以避免管線連接處出現(xiàn)薄弱點。這種情況下,添加了錳等元素的HSLA鋼保證了所需性能。

自20世紀60年代初起,HSLA鋼得到了迅速發(fā)展,被用在從橋梁到機械等多個領(lǐng)域。HSLA鋼比傳統(tǒng)碳鋼擁有更高的強度質(zhì)量比。一般說來,同等強度條件下,HSLA鋼質(zhì)量大約比普通碳鋼少20%~30%。這使得HSLA鋼尤其適用于汽車制造,在確保汽車強度和安全性的同時促進汽車輕量化和節(jié)約燃料。

20世紀中葉,煉鋼技術(shù)獲得很大提升。堿性氧氣煉鋼法和電爐煉鋼法成為主要的生產(chǎn)工藝,使得生產(chǎn)過程更高效、更節(jié)能。電爐最早出現(xiàn)在19世紀末,到20世紀60年代,被用于生產(chǎn)特殊鋼?,F(xiàn)在,工業(yè)廢鋼以及汽車、家電等報廢所產(chǎn)生的廢鋼成為容易獲取且價格低廉的煉鋼原料,使得電爐適合于大規(guī)模生產(chǎn)。與氧氣頂吹轉(zhuǎn)爐相比,電爐生產(chǎn)速度更快,同時,電爐鋼廠建設成本也較低。

2. 精湛的工藝

2.1 煉鐵

煉鐵是指在高溫下用還原劑將鐵礦石還原得到生鐵的生產(chǎn)過程。煉鐵的主要原料是鐵礦石、焦炭、石灰石、空氣。鐵礦石是鐵的來源,有赤鐵礦(Fe2O3)和磁鐵礦(Fe3O4)等。焦炭的作用是提供熱量并產(chǎn)生還原劑一氧化碳(CO)。石灰石是用于造渣,使冶煉生成的鐵與雜質(zhì)分開[4]。

煉鐵工藝一般分為高爐煉鐵和非高爐煉鐵兩大類,高爐煉鐵仍然是目前最佳的煉鐵方法,是其它煉鐵方法不可比擬的,現(xiàn)代鋼鐵流程大部分采用高爐煉鐵(圖7)。

圖7 高爐示意圖(圖片來自網(wǎng)絡)

煉鐵的主要設備是高爐。冶煉時,鐵礦石、焦炭、和石灰石從爐頂進料口由上而下加入,同時將熱空氣從進風口由下而上鼓入爐內(nèi),在高溫下,反應物充分接觸反應得到鐵。其反應式為:

2.2 煉鋼

煉鋼先煉鐵,鋼從生鐵而來。生鐵含碳量較高,而且含有許多雜質(zhì)(如Si、P、S等),缺乏塑性和韌性,力學性能差,限制了它的用途。為了克服生鐵的缺點,使它發(fā)揮更大的作用,就需要在高溫下利用各種來源的氧,把生鐵里面的雜質(zhì)氧化清除到一定的程度,以得到理想成分與性能的鋼。這種在高溫下氧化清除生鐵中雜質(zhì)的方法叫煉鋼[5]。

因此,煉鋼是指把煉鋼用生鐵放到煉鋼爐內(nèi)按一定工藝熔煉、調(diào)整成分、煉出鋼材。一般需要將碳質(zhì)量分數(shù)控制在2%以內(nèi),消除或減少有害元素P、S、O、N等,保留或增加有益元素Si、Mn、Ni、Cr等,并調(diào)整元素之間的比例,獲得最佳性能。鋼的產(chǎn)品有鋼錠、連鑄坯和直接鑄成各種鋼鑄件等。煉鋼的基本方法有以下幾種。

2.2.1 轉(zhuǎn)爐煉鋼

轉(zhuǎn)爐煉鋼(圖8)法就是利用空氣或氧氣,采取底吹、側(cè)吹和頂吹方式的一種煉鋼方法,能夠使鐵水中的元素氧化到規(guī)定限度,從而得到成分合格的鋼。

圖8 轉(zhuǎn)爐煉鋼(圖片來自網(wǎng)絡)

轉(zhuǎn)爐煉鋼以鐵水、廢鋼、鐵合金為主要原料,不借助外加能源,靠鐵液本身的物理熱和鐵液組分間化學反應產(chǎn)生熱量在轉(zhuǎn)爐中完成煉鋼過程。轉(zhuǎn)爐按耐火材料分為酸性和堿性;按氣體吹入爐內(nèi)的部位有頂吹、底吹和側(cè)吹;按氣體種類為分空氣轉(zhuǎn)爐和氧氣轉(zhuǎn)爐。堿性氧氣頂吹和頂?shù)讖痛缔D(zhuǎn)爐由于其生產(chǎn)速度快、單爐產(chǎn)量高、成本低、投資少,成為使用最普遍的煉鋼設備。轉(zhuǎn)爐主要用于生產(chǎn)碳鋼、合金鋼。

2.2.2 電爐煉鋼

電爐煉鋼(圖9)是以電為能源的煉鋼過程。利用電能轉(zhuǎn)變成熱能來煉鋼,電爐種類有電弧爐、感應電爐、電渣爐、電子束爐、自耗電弧爐等。常用的是電弧爐和感應電爐。

圖9 電爐煉鋼

電爐鋼多用來生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)碳素結(jié)構(gòu)鋼、工具鋼和合金鋼。這類鋼質(zhì)量優(yōu)良、性能均勻。電弧爐用得最廣,宜于冶煉優(yōu)質(zhì)鋼和合金鋼;感應電爐用于冶煉高級合金鋼和有色合金。

2.2.3 平爐煉鋼

隨著工業(yè)的發(fā)展積累了大量廢鋼,而當時難以用轉(zhuǎn)爐將這些廢鋼重新煉成鋼。1864年法國人馬丁發(fā)明了平爐煉鋼法,用平爐以煤氣或重油為燃料,在燃燒火焰直接加熱的狀態(tài)下,將生鐵和廢鋼等原料熔化并精煉成鋼液,是一種能夠利用廢鋼作原料的煉鋼方法。

平爐煉鋼曾經(jīng)是世界上主要的煉鋼方法。在1930~1960年的30年間,世界每年鋼的總產(chǎn)量近80%是平爐鋼。50年代初期氧氣頂吹轉(zhuǎn)爐投入生產(chǎn),平爐煉鋼法的最大缺點是冶煉時間長(一般需要6~8 h),燃料耗損大(熱能的利用只有20%~25%),基建投資和生產(chǎn)費用高。從60年代起平爐逐漸失去其主力地位,已經(jīng)或正在陸續(xù)被轉(zhuǎn)爐和電爐所代替。目前,全世界范圍內(nèi)的主要煉鋼方法是氧氣頂吹轉(zhuǎn)爐煉鋼法(約占85%)和電爐煉鋼法(約占15%)。平爐煉鋼已經(jīng)基本被淘汰。

2.3 鋼中的合金元素

為了改善鋼的性能或獲得某些特殊性能,有目的地添加一些元素,這些元素稱為合金元素。常用的合金元素有:碳(C)、錳(Mn)、鉻(Cr)、鎳(Ni)、硅(Si)、鉬(Mo)、鎢(W)、鈦(Ti)、鈷(Co)、鋁(Al)、硼(B)、稀土(RE)等。磷(P)、硫(S)、氮(N)等在某些情況下也起合金元素的作用。鋼中合金元素質(zhì)量分數(shù)高者達百分之幾十,如鉻、鎳、錳等,有的則低至萬分之幾,如硼(B)(0.005%~0.0035%)。表1~5給出了鋼鐵材料中主要的合金元素及其作用[6](Ms為奧氏體向馬氏體轉(zhuǎn)變的開始溫度,A3為加熱時鐵素體完全轉(zhuǎn)變?yōu)閵W氏體中的平衡溫度)。

表1 鋼中的合金元素及其作用(第一、二周期非金屬元素)

表2 鋼中的合金元素及其作用(第三周期元素)

表3 鋼中的合金元素及其作用(近鐵元素)

表4 鋼中的合金元素及其作用(中強碳化物形成元素)

表5 鋼中的合金元素及其作用(強碳化物形成元素及稀土元素)

2.4 鋼鐵材料的四把火(熱處理)

金屬熱處理是機械制造中的重要工序之一[7],其神奇之處在于熱處理一般不改變工件的形狀和整體的化學成分,而是通過控制加熱溫度、保溫時間和冷卻速度等工藝參數(shù)來改變工件內(nèi)部的顯微組織(有時候也涉及到表面的化學成分),而賦予或改善工件的性能。熱處理的特點是控制工件的內(nèi)在微觀組織與質(zhì)量,而這些一般是肉眼所不能看到的,鋼鐵是工業(yè)中應用最廣的材料,鋼鐵的顯微組織復雜且對性能影響很大,可以通過熱處理予以調(diào)整與控制,因此,熱處理是鋼鐵制造中的重要工藝過程,也是質(zhì)量管理的關(guān)鍵環(huán)節(jié)。

鋼的基本熱處理工藝包含:淬火、退火、回火、正火4種。表6給出了它們的基本工序與作用。

表6 鋼鐵材料的主要熱處理及其作用

此外,還有固溶處理、固溶熱處理、時效、時效處理、碳氮共滲、調(diào)質(zhì)處理、釬焊等熱處理方式。

固溶處理:使合金中各種相充分溶解,強化固溶體并提高韌性及抗蝕性能,消除應力與軟化,以便繼續(xù)加工成型。

固溶熱處理:將合金加熱至高溫單相區(qū)恒溫保持,使過剩相充分溶解到固溶體中,然后快速冷卻,以得到過飽和固溶體的熱處理工藝。

時效:合金經(jīng)固溶熱處理或冷塑性形變后,在室溫放置或稍高于室溫保持時,其性能隨時間而變化的現(xiàn)象。

時效處理:在強化相析出的溫度加熱并保溫,使強化相沉淀析出,得以硬化,提高強度。

碳氮共滲:向鋼的表層同時滲入碳和氮。主要目的是提高鋼的硬度,耐磨性和疲勞強度。

調(diào)質(zhì)處理:一般習慣將淬火加高溫回火相結(jié)合的熱處理稱為調(diào)質(zhì)處理。

釬焊:用釬料將兩種工件粘合在一起的熱處理工藝。

3. 結(jié)束語

人類最早發(fā)現(xiàn)的鐵來源于隕石,在公元前3500年的古埃及,足以證明鐵的悠久歷史。由鐵礦石煉得鐵是一個還原去氧的工藝過程,從鐵的氧化物來制備鐵;而由生鐵制備鋼卻是一個氧化過程,目的是為了控制鐵合金中的碳,從而得到具有優(yōu)異性能的鋼。鋼鐵中常用的合金元素有包含碳、錳、鎳、鉻等在內(nèi)的20余種;熱處理則是由淬火、退火、回火、正火、時效、固溶等組成的大家族。

參考文獻

[1]譚老師講地理. 古時候的人是怎么發(fā)現(xiàn)鐵的?. 知乎. (2018–06–20)[2023–09–06].

[2]冷知識: 鋼鐵的歷史. 百度文庫[2023–09–06].

[3]最長的歷史. 印度一鐵柱歷經(jīng)千年不銹, 印度人稱其為孫悟空的兵器!. 百度(2018–03–12)[2023–09–06].

[4]煉鐵. 360百科[2023–09–06].https: //baike.so.com/doc/5747949-5960705.html

[5]煉鋼的工藝與流程. 百度文庫 [2023–09–06].

[6]合金元素在合金鋼中的作用. 360文庫(2019–05–06)[2023–09–06].

[7]機械設計聯(lián)盟. 機械的靈魂: 熱處理知識, 燃燒吧!. 知乎(2021–01–10)[2023–09–06].

作者簡介:賈成廠,北京科技大學教授、博士生導師。1982年畢業(yè)于北京鋼鐵學院金屬材料系,獲學士學位。1987年獲日本東北(TOHOKU)大學碩士學位。1990年獲得日本東北(TOHOKU)大學博士學位。1990—1994年日本神奈川科學城博士后、總工程師。獲國家發(fā)明專利30余項。在國內(nèi)外學術(shù)期刊上發(fā)表論文300余篇,其中SCI檢索100余篇,EI檢索近200篇。編著學術(shù)專著近20本:《復合材料教程》《陶瓷基復合材料導論》《燒結(jié)金屬含油軸承》《金屬基復合材料導論》《超硬材料與工具》《金屬粉末凝膠注模成形》《燒結(jié)實踐與科學基礎》《韓鳳麟教授論文集》等。獲教育部科技進步二等獎、中國冶金教育協(xié)會優(yōu)秀教材一等獎、高等教育國家級教學成果一等獎(參加)、北京市教育教學成果一等獎、中國有色金屬學會優(yōu)秀期刊二等獎、中國金屬學會優(yōu)秀工作者、“挑戰(zhàn)杯”全國大學生科技競賽優(yōu)秀指導教師、復合材料學會《復合材料學報》杰出編委、北京科技大學“我愛我?guī)煛倚哪恐凶顑?yōu)秀的教師”、師德先進個人、優(yōu)秀黨員、先進工作者、教學成果一等獎、科技論文SCI收錄獎等榮譽。主要社會兼職:中國復合材料學會名譽理事、中國金屬學會粉末冶金分會名譽理事、中國機械工程學會粉末冶金分會常務理事、中國有色金屬學會粉末冶金與陶瓷分會理事、中國鋼結(jié)構(gòu)協(xié)會粉末冶金分會名譽理事、中國有色加工協(xié)會特聘專家、中國建材工業(yè)協(xié)會粉體分會理事、中國機協(xié)粉末冶金分會特聘專家,擔任《復合材料學報》編委、《粉末冶金技術(shù)》顧問、《粉末冶金工業(yè)》編委、《中國鉬業(yè)》編委、《粉末冶金材料科學與工程》編委、《中國材料科技與設備》編委、《金屬世界》編委、特邀撰稿人

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