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近幾年,電動自行車自燃、爆炸等安全事故時有發(fā)生。2021年9月20號,通州發(fā)生了電動自行車室內(nèi)充電引發(fā)火災(zāi),造成了5人死亡的悲劇。
自燃后的電動自行車 (圖片來源:中國消防)
電動車為什么會發(fā)生自燃、爆炸?室內(nèi)給電動車電池充電為什么危險?在使用電動車時,如何更好地保證安全?
電動車發(fā)生自燃、爆炸,主要原因是電池。為了跑得更遠(yuǎn)、更快,電動車電池的能量密度不斷提升,與此同時,也越來越容易發(fā)生危險。
相對于過去使用的鉛酸蓄電池,鋰離子電池能量密度更高,危險也越大。
鋰電池為什么會起火、爆炸?
電池由正極、負(fù)極、隔膜和電解液組裝而成,多個電池單體進(jìn)一步集成為電池組。
傳統(tǒng)正極通常包括層狀過渡金屬氧化物(NCM/NCA),以及被稱為“鐵鋰”的橄欖石結(jié)構(gòu)的磷酸鐵鋰。
電解液是電池的“血液”,鋰離子電池電解液通常使用的是具有可燃性的有機物,所以電池本身就是一個“可燃物”,在使用過程中,電池失效(包括短路,斷路,電池破損等一系列電池不能工作的情況)可能就會引發(fā)火災(zāi)。
圖片來源:pexels.com
而隔膜最大的作用就是將正負(fù)極分開,從而避免電池內(nèi)部短路,如果隔膜受損,電池則會熱失控。
顧名思義,熱失控就是溫度不受控制地上升。這種現(xiàn)象會引發(fā)起火,爆炸等危險。
下面這個二維模型能夠幫我們理解電池?zé)崾Э匕l(fā)生的過程:
電池中放熱反應(yīng)速率和熱損失速率隨溫度變化曲線。其中4表示放熱反應(yīng)速率,1、2、3分別對應(yīng)不同室溫的情況下熱損失的速率,1曲線對應(yīng)電池溫度能夠穩(wěn)定的情況,2為臨界溫度情況,3中的電池會發(fā)生電池起火 (圖片來源:參考文獻(xiàn)1)
縱坐標(biāo)是熱量交換速率,橫坐標(biāo)為溫度。曲線4表示電池自身發(fā)生化學(xué)反應(yīng)時的熱效應(yīng),遵循我們初中學(xué)過的阿倫尼烏斯定律:化學(xué)反應(yīng)過程中,反應(yīng)速率會隨著溫度升高而升高,于是產(chǎn)生熱量的速度也便要升高。
1、2、3分別代表在環(huán)境溫度為A、B、C的條件下,散熱的速率隨溫度的變化。遵循牛頓冷卻定律:隨著溫度的升高,物體與環(huán)境進(jìn)行熱量交換的速率會逐漸增加。
當(dāng)環(huán)境溫度為A時,可以預(yù)期E點是一個平衡點。對于曲線1來說,當(dāng)溫度超過E點對應(yīng)的溫度,此時與環(huán)境交換熱量的速率會大于自身的產(chǎn)熱,所以溫度會降到E點對應(yīng)的溫度。
相反,溫度小于E對應(yīng)的溫度時,由于體系產(chǎn)熱大于熱量交換,所以溫度會升高到E點所對應(yīng)的溫度。
當(dāng)環(huán)境溫度升高到B時,此時2和4只有一個交點D,這是一個臨界點,熱量交換速率和電池自身的產(chǎn)熱速率是相同的。此時,系統(tǒng)的溫度一旦因擾動而升高,就會發(fā)生熱失控。
這時的臨界平衡溫度被稱為“不返回溫度”(Temperature of No Return)。
一旦電池超過了“不返回溫度”TNR,鋰離子電池系統(tǒng)就會進(jìn)入熱失控的狀態(tài)。
電池?zé)崾Э?(圖片來源:veer圖庫)
因此,我們可以分析出大多數(shù)熱失控的原因——鋰離子電池因為某些原因溫度升高,從而使得電池溫度超過了“不返回溫度”TNR,進(jìn)而引發(fā)劇烈的化學(xué)反應(yīng),發(fā)生熱失控。
鋰離子電池在熱失控時會發(fā)生什么?
電池溫度升高過程中,發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)是階段性的。分別會在升溫過程中發(fā)生SEI的分解(89.06℃)、隔膜熔化(127.79℃)、正負(fù)極短路(129.35℃),鈷酸鋰歧化反應(yīng)(158.08℃)、負(fù)極和電解液反應(yīng)(169.16℃),鈷酸鋰進(jìn)一步分解(188.29℃)和最后電池內(nèi)的所有物質(zhì)被氧化(220.65℃)。
其中正負(fù)極短路過程中釋放的熱量最多,高能量密度電池儲藏的能量在瞬間釋放出來的后果是驚人的。
圖片來源:pixabay.com
熱失控時,鋰離子電池會產(chǎn)生甲烷、一氧化碳、乙烯和甲醚以及可燃的電解液蒸汽。
有報道認(rèn)為,電解液中的陰離子是電池在熱失控過程中的釋放刺激性氣體的原因,如:氟化氫和二氧化硫。
在62平米的封閉場所內(nèi),僅僅20mL的商用電解液所產(chǎn)生的氟化氫就能夠達(dá)到人體的暴露極限。所以,鋰離子電池的危險之處不光在于爆炸或燃燒放出來的熱量,更在于電池?zé)崾Э貢r釋放出來的有害氣體,這會導(dǎo)致人昏迷、窒息,失去行動能力。
此外,電池因為熱失控發(fā)生破裂時,會噴射出可燃性的氣體和氣溶膠,進(jìn)而產(chǎn)生噴射狀的火焰,讓人無法靠近。
電池燃燒 (圖片來源:veer圖庫)
電池更容易在室內(nèi)爆炸?
在新聞中,時常會看到室內(nèi)充電引起的事故,所以很多人以為電池更容易在室內(nèi)爆炸,這其實是錯誤的認(rèn)識。
大家看看數(shù)據(jù):2021年以來,北京市電動自行車共發(fā)生火災(zāi)433起,亡13人。如果單看起火區(qū)域,室外有355起,室內(nèi)有78起。所以電動車電池出事不是挑地點的。
但是,電池在室內(nèi)爆炸危險更大,也更容易導(dǎo)致人員傷亡。
一方面,室內(nèi)鋰離子電池發(fā)生起火時會導(dǎo)致建筑起火,火勢也更不容易控制。
另一方面,電池在室內(nèi)燃燒釋放出的刺激性氣體和顆粒物,在封閉空間內(nèi)逸散不開?,F(xiàn)場人員很容易吸入大量有害物質(zhì),造成窒息、眩暈、失去行動力,如果險情發(fā)生在人睡夢時,則更為危險。
這也是為什么強調(diào)不要把電動車停放在室內(nèi)或者安全通道。一旦發(fā)生事故,火勢蔓延迅速、煙熱高,直接切斷了逃生通道,死亡率會非常高。
需要強調(diào)的是,并不是所有的鋰電池都不安全。
實際上,如果嚴(yán)格按照國家標(biāo)準(zhǔn)執(zhí)行,電池發(fā)生事故的風(fēng)險非常低。畢竟目前鋰離子電池是以有機電極液為主的體系,雖然可燃,但是可以針對性地杜絕可燃風(fēng)險。
并且國家頒布了電動自行車安全技術(shù)規(guī)范,對電動車廠出廠的蓄電池有嚴(yán)格的標(biāo)準(zhǔn)要求。
正規(guī)的電池廠家,一定會對常見的電車遇到的風(fēng)險,進(jìn)行防范性的設(shè)計。比如對電池管理系統(tǒng)(BMS)設(shè)計,防止過充、濫用等等。
圖片來源:veer圖庫
但是,仍然有很多“魚龍混雜”的電池廠商生產(chǎn)質(zhì)量沒有保障的電池。部分用戶,私自改用容量更大的電池,改裝線路,增加了出事故的風(fēng)險。
來源:pixabay.com
這就更需要我們安全、合規(guī)地使用電動自行車。
筆者在網(wǎng)上找到了這幅圖,很好地總結(jié)了使用電動自行車的注意事項。
圖片來源:北京通州發(fā)布微信公眾號
電池起火怎么辦?
首先,及時斷電。
撤離到安全區(qū)域,撥打火警電話,不要第一時間嘗試滅火,及時提供現(xiàn)場火災(zāi)信息。
鋰離子電池起火發(fā)展過程 來源:washington.edu
國內(nèi)外對于鋰電池起火時,能否用水滅火有不同說法。
有的說需要用ABC類滅火器,不能用水,但實際上,用水滅鋰離子電池的火是合理且有效的方法。(A表示固體物質(zhì)火災(zāi)滅火器,B表示液體或可熔化的固體物質(zhì)火災(zāi)滅火器,C和D分別表示氣體火災(zāi)、金屬起火的滅火器。)
《新能源汽車火災(zāi)撲救規(guī)程》中也指出,明火熄滅后,也要繼續(xù)用水對電池組進(jìn)行持續(xù)的冷卻。由于鋰離子電池中沒有金屬鋰,所以也不需要用D類滅火器。
寫在最后的幾個問題
在最后,筆者就以一些小Q&A來結(jié)尾,希望大家能夠安全規(guī)范使用電動自行車,平安出行。
問:為了防止起火,我在家看著它充電1個小時可以嗎?
答:看著也不行,它起不起火豈是我等生物能提前預(yù)知的?
圖片源于微博
問:市面上電池有哪些種類?安全性有什么區(qū)別?
只要是符合國家標(biāo)準(zhǔn),并且按照國家標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行測試了的電池,都比較安全。但是凡事都有萬一,不同電池失效的反應(yīng)不一樣,所以安全性也很難定義。
不同電池著火情況不同。鉛酸蓄電池在過充后會釋放氫氣,在這種情況下有可能會引發(fā)爆炸。
鎳氫電池比較少見,如果過充或短路也會釋放氫氣,進(jìn)而引發(fā)爆炸。
一次性干電池,在高溫和短路的情況下也有可能發(fā)生爆炸。
圖片源于微博
問:電動自行車室內(nèi)著火和室外自燃爆炸有什么相通之處?
首先,他們都是因為熱失控導(dǎo)致的自燃爆炸,只是誘因不一樣。充電著火極有可能是過充、或者電池導(dǎo)電性差,快速充電階段產(chǎn)熱多,溫度急劇升高,導(dǎo)致的危險。
而室外自燃通常是電動車內(nèi)部發(fā)生短路,用一句話表述就是:要么人為操作不當(dāng),要么電池產(chǎn)品質(zhì)量不過關(guān)。
總之,嚴(yán)守安全規(guī)范,不要在室內(nèi)給電動車充電。
參考文獻(xiàn):
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[3]LITHIUM BATTERY SAFETY——www.ehs.washington.edu